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1. 基态硫原子价电子的轨道表示式可以是

A、 B、 C、 D、

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2. 比较 $S$ 原子和 $O$ 原子的第一电离能的大小，并从原子结构的角度说明理由：。

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3. ${SO}_{3}^{2 -}$ 中 $S$ 原子的杂化形式是。
A． $sp$ B． ${sp}^{2}$ C． ${sp}^{3}$

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4. ${[Ag {({SO}_{3})}_{2}]}^{3 -}$ 离子中的中心离子是，配体是。

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5. ${[Ag {({SO}_{3})}_{2}]}^{3 -}$ 的稳定性受溶液 $pH$ 影响。 $pH$ 过高时，会产生 ${Ag}_{2} O$ 等难溶物； $pH$ 过低时，会产生(填写化学式)。

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6. ${Na}_{2} {SO}_{3}$ 氧化变质为 ${Na}_{2} {SO}_{4}$ 后，解释 $S$ 原子不能做配位原子的理由。

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7. 已知： $K_{sp} (AgI) = 8.5 \times 10^{-17}$ ； $K_{sp} (AgCl) =1 .8 \times 10^{-10}$ 。向浓度均为 $0.1 mol \cdot L^{- 1}$ 的 $NaCl$ 和 $NaI$ 的混合液中逐渐加入 ${AgNO}_{3}$ 粉末，当溶液中I^-浓度下降到mol/L，AgCl开始沉淀？(保留两位有效数字)

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8. 离子化合物中，正、负离子的电子云在对方离子的作用下都会发生变形，原子轨道间产生重叠。离子的电子云变化程度与其本身半径大小密切相关。而离子的电子云变化越大，会使离子键逐渐向共价键过渡，使形成的化合物在水中的溶解度减小。根据 $AgF$ 、 $AgCl$ 、 $AgBr$ 和 $AgI$ 在水中的溶解度的变化规律，从电子云变化的角度推测原因。

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9.
某化学兴趣小组尝试探究 $Cu {({NO}_{3})}_{2}$ 溶液与 ${NaHSO}_{3}$ 溶液的反应。向 $2 mL 1 mol \cdot L^{- 1} {NaHSO}_{3}$ 溶液( $pH = 4$ )中逐滴加入 $1 mol \cdot L^{- 1} Cu {({NO}_{3})}_{2}$ 溶液，溶液变为绿色，静置24小时后，溶液变蓝，底部产生大量砖红色沉淀。
（1）测得 ${NaHSO}_{3}$ 溶液 $pH = 4$ ，结合离子方程式分别从电离和水解的角度解释原因：________。
（2）甲同学认为 $Cu {({NO}_{3})}_{2}$ 溶液与 ${NaHSO}_{3}$ 溶液发生了氧化还原反应。通过检验反应体系中是否含有 ${SO}_{4}^{2 -}$ 即可证明，检验 ${SO}_{4}^{2 -}$ 的方法和现象是________。
（3）乙同学认为上述方法不能排除空气中 $O_{2}$ 的干扰，应该进一步分析沉淀的成分。对反应产物中的砖红色沉淀提出以下假设：
假设1：砖红色沉淀为 ${Cu}_{2} O$ ；
假设2：砖红色沉淀为 $Cu$ ；
假设3：________。
查阅资料1： ${Cu}^{+} \overset{稀盐酸}{\to} CuCl$ (白色难溶固体)
（4）将砖红色沉淀过滤洗涤后，滴加 $1 mol \cdot L^{- 1}$ 盐酸，________(填实验现象)，可证明假设1成立，同时溶液变为蓝绿色，并伴有刺激性气味的气体生成。
丙同学做对照实验时，向 ${Cu}_{2} O$ 中滴加 $1 mol \cdot L^{- 1}$ 盐酸至过量后，没有观察到溶液变蓝和生成气体的现象。因此，他认为砖红色沉淀中还可能含有其它成分，并设计实验验证。
（5）刺激性气味的气体可能是 ${Cl}_{2}$ 或 ${SO}_{2}$ ，在试管口用蘸有碘水的淀粉试纸检验，发现蓝色褪去，确定该气体为________。
A． ${Cl}_{2}$ B． ${SO}_{2}$
（6）该反应的离子方程式是________。
向红色沉淀中加入过量氨水，发现沉淀溶解立即变蓝。
查阅资料2：
（7）用离子方程式解释上述资料中 ${[Cu {({NH}_{3})}_{2}]}^{+}$ 被空气氧化缓慢变蓝的原理________。
（8）上述实验现象表明，砖红色沉淀中除了含有 ${Cu}^{+}$ 外，一定含有______。
A. ${SO}_{4}^{2 -}$ B. ${SO}_{3}^{2 -}$ C. ${HSO}_{3}^{-}$ D. ${Cu}^{2 +}$

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10.
废电池中含磷酸铁锂，提锂后的废渣主要含 ${FePO}_{4}$ 、 ${Fe}_{3} {({PO}_{4})}_{2}$ 和金属铝等，以废渣为原料制备电池级 ${FePO}_{4}$ 的一种工艺流程如图1.
已知：ⅰ. ${FePO}_{4}$ 、 ${Fe}_{3} {({PO}_{4})}_{2}$ 均难溶于水；
ⅱ.将 ${Fe}^{3 +}$ 转化为 ${Fe}^{2 +}$ 有利于更彻底除去 ${Al}^{3 +}$ 。
（1）酸浸前，将废渣粉碎的目的是。
（2）从平衡移动的角度解释加入硝酸溶解 ${FePO}_{4}$ 的原因：。
在酸浸液中加入进行电解，电解原理的如图2所示，电解过程中 $c ({Fe}^{2+}) :c ({Fe}^{3+})$ 不断增大。
（3）写出阳极的电极反应：。推测 ${CH}_{3} OH$ 在电解中的作用：。
“沉淀”过程获得纯净的 ${FePO}_{4}$ 。向“氧化”后的溶液中加入 $HCHO$ ，加热，产生 $NO$ 和 ${CO}_{2}$ 。
（4）写出该反应的离子方程式，并标出电子转移的方向和数量：。
______ ${NO}_{3}^{-} +$ ______ $HCHO +$ ______ $=$ ______ $NO ↑ +$ ______ ${CO}_{2} ↑ +$ ______ $H_{2} O$
当液面上方不再产生红棕色气体时，静置一段时间，产生 ${FePO}_{4}$ 沉淀。阐述此过程中 $HCHO$ 的作用：。
（5）过滤得到电池级 ${FePO}_{4}$ 后，滤液中主要的金属正离子有。
A． ${Fe}^{2 +}$ B． ${Fe}^{3 +}$ C． ${Al}^{3 +}$
回收得到的 ${FePO}_{4}$ 可以与 ${Li}_{2} {CO}_{3}$ 和过量碳粉一起制备 ${LiFePO}_{4}$ 电池。 ${LiFePO}_{4}$ 电池中铁的含量可通过如下方法测定：称取 $1.600 g$ 试样用盐酸溶解，在溶液中加入稍过量的 ${SnCl}_{2}$ 溶液，再加入 ${HgCl}_{2}$ 饱和溶液，用二苯胺磺酸钠作指示剂，用 $0.0300 mol \cdot L^{- 1} K_{2} {Cr}_{2} O_{7}$ 溶液滴定至溶液由浅绿色变为蓝紫色，消耗 $K_{2} {Cr}_{2} O_{7}$ 液 $50.00 mL$ 。
已知： $2 {Fe}^{3 +} + {Sn}^{2 +} + 6 {Cl}^{-} = {SnCl}_{6}^{2 -} + 2 {Fe}^{2 +}$
$4 {Cl}^{-} + {Sn}^{2 +} + 2 {HgCl}_{2} = {SnCl}_{6}^{2 -} + {Hg}_{2} {Cl}_{2}$
$6 {Fe}^{2 +} + {Cr}_{2} O_{7}^{2 -} + 14 H^{+} = 6 {Fe}^{3 +} + 2 {Cr}^{3 +} + 7 H_{2} O$
（6）实验中加入 ${HgCl}_{2}$ 饱和溶液的目的是。
（7）计算铁的百分含量 $Fe (%)$ 。(写出详细的计算过程，精确到 $0.1 %$ )

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11.
除草剂苯嘧磺草胺的中间体 $K$ 合成路线如图。
（1）反应①的反应类型为______。
A. 氧化反应 B. 还原反应 C. 加成反应 D. 消去反应
（2） $A$ 中官能团的名称是________。
（3） $A \to B$ 的化学反应方程式________。
（4）写出符合下列条件的 $C$ 的同分异构体的结构简式：________。
a．均含有苯环和相同官能团 b．能发生银镜反应
c．有1个不对称碳原子 d．核磁共振氢谱图证明有3种不同化学环境的氢原子
已知：
（5）若 $G+H \begin{matrix} \overset{一定条件}{\to} \end{matrix} I+F$ ，推测 $H$ 的结构简式________。
（6） $K$ 的分子式为 $C_{13} H_{7} {ClF}_{4} N_{2} O_{4}$ 。除苯环外， $K$ 分子中还有个含两个氮原子的六元环，在合成 $K$ 的同时还生成产物甲醇和乙醇。由此可知，在生成 $K$ 时， $E$ 分子和 $J$ 分子断裂的化学键均为 $C - O$ 键和______。
A. $C - N$ 键 B. $C - C$ 键 C. $C - H$ 键 D. $N - H$ 键
（7）推测 $K$ 的结构简式是________。
（8）乙酰乙酸乙酯()，简称三乙，是有机合成中非常重要的原料。结合提示信息，设计以乙醇为主要原料合成乙酰乙酸乙酯的路线(无机试剂任选)________。(合成路线的表示方式为： $甲 \to_{反应条件}^{反应试剂} 乙 \dots \dots \to_{反应条件}^{反应试剂} 目标产物$ )

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12. 丙烷脱氢制丙烯
丙烷直接脱氢制丙烯发生的主要反应及能量变化如图。

(1)、如图所示，上述两个反应自发进行的条件是。
A．低温       B．高温

(2)、为提供反应所需热量，恒压时若向原料气中掺入高温水蒸气，则 $K_{主反应}$ 。
A．增大       B．减小       C．不变

(3)、升温时，丙烷的平衡转化率。
A．升高       B．降低       C．不变

(4)、温度升高，副反应更容易发生的主要原因是。

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13.
丙烯制丙烯腈
【原理一】由乙炔与 $HCN$ 反应制得。
$CH \equiv CH (g) +HCN (g) \begin{matrix} \overset{催化剂}{\to} \end{matrix} {CH}_{2} =CH-CN (g)$
某兴趣小组使用如图装置在实验室中模拟该原理合成丙烯腈。
已知：①电石的主要成分是 ${CaC}_{2}$ ，还含有少量硫化钙；
② $HCN$ 易挥发，有毒，具有较强的还原性。
（1） $A$ 装置中发生的化学反应方程式是________。
（2）装置 $B$ 的用途是________。
（3）装置 $D$ 中可盛放的溶液是______。
A. 饱和食盐水 B. 蒸馏水 C. $NaOH$ 溶液 D. ${KMnO}_{4}$ 溶液
【原理二】以丙烯、氨气和空气中 $O_{2}$ (空气中 $O_{2}$ 体积分数约为 $20 %$ )为原料，在催化剂条件下生产丙烯腈的过程中会同时生成副产物丙烯醛。
主反应： ${CH}_{2} {=CH-CH}_{3} (g) {+NH}_{3} + \frac{3}{2} O_{2} (g) \begin{matrix} \overset{催化剂}{\to} \end{matrix} {CH}_{2} =CH-CN (g) {+3H}_{2} O (g)$
副反应： ${CH}_{2} {=CH-CH}_{3} (g) {+O}_{2} (g) \begin{matrix} \overset{催化剂}{\to} \end{matrix} {CH}_{2} =CH-CHO (g) {+H}_{2} O (g)$
在恒压、 $460 ℃$ 时，保持丙烯和氨气的总进料量和空气的进料量均不变，丙烯腈和丙烯醛的平衡产率随进料气中 $\frac{n (氨气)}{n (丙烯)}$ 的值变化的曲线如图所示。
（4）相比原理1而言，原理2的优点是________。
（5）丙烯腈的平衡产率是________。
A．曲线 $a$ B．曲线 $b$
（6）由图可知，原料氨气、丙烯和空气的理论最佳进料体积比为________。

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上海市复旦大学附属复兴中学2024-2025学年高三上学期阶段测试化学试卷

一、Na2SO3能与含某些银化合物形成 AgSO323−等离子，可用作浸银试剂。

二、用 KI作沉银试剂，可将 AgSO323−转化为 AgI。

三、砖红色沉淀成分的鉴定(18分)

四、废电池的处理(24分)

五、苯嘧磺草胺中间体的合成(18分)

六、丙烯腈( CH2=CH−CN)是重要化工原料，是“人造羊毛”原料，其合成分两步进行。

上海市复旦大学附属复兴中学2024-2025学年高三上学期 阶段测试化学试卷

一、Na2SO3能与含某些银化合物形成 AgSO323−等离子，可用作浸银试剂。

二、用 KI作沉银试剂，可将 AgSO323−转化为 AgI。

三、砖红色沉淀成分的鉴定(18分)

四、废电池的处理(24分)

五、苯嘧磺草胺中间体的合成(18分)

六、丙烯腈( CH2=CH−CN)是重要化工原料，是“人造羊毛”原料，其合成分两步进行。

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